Approche des pseudoguaianolides et sysynthese efficace de guaianes et de guaianolides : synthèse de l’acide (±) -péchuéloique et de la (±) - achalensolide
Institution:
Université Joseph Fourier (Grenoble)Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
The [2+2] cycloaddition chimio-, regio- et stereoselective of dichloroketene on methylcycloheptatriene followed by ring expansion with diazomethane, and dehydrohalogenation, afford a -chlorotrienones. Those compounds are attractive synthons for the efficient total synthesis of natural products terpenoïds containing bicyclo[5. 3. 0]decane skeleton. A stereoselective approach to pseudoguaianolides, a very abounding family of sesquiterpenes lactones (near 500 compounds), has been achieved with organometallics an ketene acetals used in conjugate addition. A methodology using a ketene acetal with selenium, permits to build efficiently the a -méthylène- y¬lactone system and total synthesis of guaianes and guaianolides like achalensolide (guaianolide) and pechueloïc acid (guaiane).
Abstract FR:
La cycloaddition [2+2] chimio-, régio- et stéréosélective du dichlorocétène sur le méthylecycloheptatriène conduit, après expansion de cycle au diazométhane et déshydrohalogénation, à des a -chlorotriénones. Ces intermédiaires se sont avérés des synthons particulièrement attractifs et efficaces pour la synthèse totale de produits naturels (terpénoïdes) possédant le squelette bicyclo5. 3. 0]décane. L'utilisation de différents organométalliques et de cétènes-acétals, lors d'additions conjuguées, nous a permis d'élaborer une approche stéréoséléctive des pseudoguaianolides, une famille très abondante des sesquiterpènes lactones (environs 500 composés). Une méthodologie utilisant un cétène acétal sélénié, a permis de former efficacement le système a -méthylène- y -Iactone et de réaliser des synthèses de guaianes et guaianolides naturels tels que l'achalensolide (guaianolide) et l'acide péchuéloïque (guaiane).