Abstract FR:

Le memoire presente un ensemble de travaux intitule "synthese, caracterisation et reactivite de nouveaux organosilylboranes". Apres avoir fait le point bibliographique puis defini les strategies d'obtention des silylboranes, les composes cibles sont presentes tout en justifiant les choix effectues. On releve la synthese de deux nouvelles molecules. Le comportement en milieu reducteur est examine a partir d'experiences d'electrochimie, de voltametrie cyclique et de rpe, corroborees par des calculs theoriques. On apprend que le fluorodimesitylborane ne peut etre reduit qu'au stade du radical anion et que les silylboranes sont egalement reductibles. En ce qui concerne les caracterisations physico-chimiques, les constantes de couplage 1j si-b ont pu etre mesurees grace a la rmn du solide. L'origine de la coloration jaune-vert des molecules est liee a la presence d'un nouveau chromophore si-b. Des calculs semi-empiriques permettent de decrire la bande d'absorption a 400 nm comme etant une transition homo-lumo avec un transfert de charge du silicium et des groupes mesityles vers le bore. En spectroscopie infrarouge les vibrations de l'oscillateur si-b dependent fortement de son environnement structural et fonctionnel. L'analyse des donnees de la litterature par des calculs semi-empiriques souligne quelques incoherences dans l'attribution experimentale des bandes de vibration liees a cet oscillateur. L'etude des spectres experimentaux et theoriques permet d'attribuer une bande vers 600 cm 1 a une vibration d'elongation de cet oscillateur. S'agissant de la reactivite de ces molecules, la borosilylation (bisheterometallation silicium-bore) d'hydrocarbures insatures en presence de complexes du palladium est chimioselective puisqu'elle