Ligands hétéroatomiques chiraux : catalyse asymétrique par des complexes du cobalt et du palladium
Institution:
Aix-Marseille 3Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
The screening of enantioselective organometallic catalysts requires the design of small set of chiral ligands. We focused on two families of modular and monodentate P-ligands: 1,3,2-diazaphospholidines and phosphoramidites. The first ones were tested in asymmetric allylic alkylation and a synergic effect with N-heterocyclic carbenes was observed. Phosphoramidites and 1,3,2-diazaphospholidines were also tested in Co(I)-catalyzed [6+2] cycloadditions between cycloheptatriene and terminal alkynes. Absolute configurations of the cycloadducts were determined by means of vibrational circular dichroism. The functionalization of [6+2] cycloadduct led to original synthons, such as tricyclo[4. 2. 1. 0[2,8]]non-3-enes and [3. 1. 0] bicyclic compounds featuring up to six controlled stereogenic centers.
Abstract FR:
Le criblage de catalyseurs organométalliques énantiosélectifs nécessite l’élaboration de petites chimiothèques de ligands chiraux. Deux familles de ligands phosphorés monodentates modulables nous ont particulièrement intéressés : les 1,3,2-diazaphospholidines et les phosphoramidites. Les premiers ont été testés en alkylation allylique asymétrique et nous avons étudié leur effet synergique avec les carbènes N-hétérocycliques. Les 1,3,2-diazaphospholidines et les phosphoramidites ont été testés en cycloaddition [6+2] entre le cycloheptatriène et les alcynes terminaux catalysée par le cobalt(I). Les configurations absolues des cycloadduits ont été déterminées par dichroïsme circulaire vibrationnel. La fonctionnalisation des cycloadduits de [6+2] a permis de synthétiser régio- et stéréosélectivement des synthons originaux de type tricyclo[4. 2. 1. 0[2,8]]non-3-ènes et des composés bicycliques [3. 1. 0] possédant six centres stéréogéniques contrôlés.