Transformations palladocatalysées d'alcools et utilisation d'un sel fondu comme solvant
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Abstract EN:
The first part of this work deals with the Heck reaction of allylic alcohols in usual organic solvents. The various strategies employed to perform this reaction an enantioselective way resulted in relative defeat. Nevertheless, the use of this coupling as final step of a tandem reaction afforded the corresponding biarylketones with satisfying yields and selectivities. The second part of this work deals with the use of molten n-Bu(4)NBr as solvent for palladium catalyzed reactions. Efficient conditions were found for the Heck coupling of allylic alcohols, the dehydrogenation of benzylic alcohols and the isomerization of allylic alcohols. Moreover, in the three cases, the ionic catalytic layer was recycled without significant loss of activity. Finally, this work gives evidences for the formation of Pd nanoparticles in the course of these reactions carried out in the molten salt as solvent.
Abstract FR:
La première partie de ce travail traite de la réaction de Heck d'alcools allyliques dans des solvants organiques classiques. Les diverses stratégies employées pour réaliser cette réaction de façon énantiosélective se sont soldées par des échecs relatifs. Par contre, l'utilisation de ce couplage comme étape finale d'une réaction tandem a permis d'obtenir les biarylcétones avec des rendements et sélectivités satisfaisants. Le second volet de ce travail traite de l'étude de réactions palladocatalysées dans n-Bu(4)NBr fondu comme solvant. Des conditions efficaces ont été mises au point pour la réaction de Heck d'alcools allyliques, la déshydrogénation d'alcools benzyliques et l'isomérisation d'alcools allyliques. De plus, dans les trois cas, la phase ionique catalytique a pu être recyclée efficacement. Enfin, ce travail a permis la mise en évidence de la formation de nanoparticules de Pd au cours de ces diverses réactions dans le sel fondu comme solvant.