Abstract FR:

Des etudes structurales par rmn-#1#3c a l'etat solide ont ete effectuees sur des eumelanines naturelles, synthetiques et sur des precurseurs indoliques. L'inversion de polarisation croisee avec rotation des echantillons a l'angle magique a ete appliquee a l'etude de la dynamique de polarisation croisee #1#3c-#1h des carbones protones. En utilisant l'experience de diffusion de spin proton detectee par les carbones, il a ete demontre que la seconde etape de la dynamique de polarisation croisee des carbones protones aromatiques est controlee par la diffusion de spin locale du proton directement lie. Un modele phenomenologique simple a permis de decrire la diffusion de spin comme un processus de relaxation. Les constantes de temps de diffusion de spin resultant de l'application de ce modele ont ete reliees au reseau local d'interactions dipolaires. La presence de residus proteiques, caracteristique des pigments naturels, est egalement detectable par rmn-#1#3c dans les melanines obtenues par oxydation enzymatique du dihydroxy-5,6-indole ou de derives. L'aspect quantitatif de la polarisation croisee a ete aborde sur des eumelanines naturelles et synthetiques issues de l'auto-oxydation du dihydroxy-5,6-indole. Il a ainsi ete possible, par decomposition experimentale des spectres rmn-#1#3c en leurs composantes protonees et non-protonees, de determiner les taux de carbonyles, ainsi que de carbones sp#2 protones et non-protones. Le degre de reticulation associe aux atomes de carbone a ete calcule pour differentes eumelanines. La formation de liaisons c-o a egalement ete mise en evidence par la rmn. De plus, l'analyse quantitative a revele les modifications structurales sur les pigments apres auto-oxydation a l'air