Abstract FR:

Le but de cette thèse est le développement d'une méthode de formation de composés polycycliques silylés. L'insertion régiosélective d'une entité CpCo(CO) dans la liaison Csp2–Si d'un benzosilacyclobutène a permis d'isoler un cobaltasilabenzocyclopentène. Mis en présence d'insaturations tels que des alcynes ou des alcènes, il se forme un composé bicyclique silylé. Une version intramoléculaire a été développé à partir d'un benzosilacyclobutène présentant une chaîne portant une insaturation, diverses structures tricycliques ont ainsi été synthétisées. Une étude DFT sur le mécanisme de la réaction a été menée. Elle inclue les géométries où se produisent les changements de spin des intermédiaires réactionnels. En marge de cette étude, les mêmes techniques de calculs ont été utilisées pour mettre au jour un mécanisme de la cycloaddition [2+2+2] des alcynes rendant compte de la réactivité particulière des alcynes appauvris en électrons. D'autre part, le mécanisme de la cocyclisation 2:1 d'alcynes et d'alcènes a été étudié.