Abstract FR:

La déprotonation par des magnésiates était très peu connue jusqu'alors. Elle a été largement développée dans cette thèse et appliquée à des nombreux hétérocycles aromatiques. De nombreux nouveaux organométalliques de type magnésiate ont été préparés. Cette nouvelle méthodologie de déprotonation via des alkyls et amidomagnésiates simples présente deux avantages principaux par rapport à la méthodologie classique utilisant des bases lithiées fortes. Premièrement la déprotonation peut être réalisée au voisinage de la température ambiante au lieu de très basses températures. C'est un avantage important pour l'industrie. Deuxièmement on a découvert que ces nouveaux magnésiates représentent une nouvelle classe de réactifs pour la réaction de couplage catalysée par des métaux de transition. Nous avons montré la très grande efficacité de l'atome de fluor comme groupement ortho-directeur dans la réaction de métallation de fluoropyridines, 1,3-difluorobenzène et 3-fluoroquinoléine par des magnésiates. Le chlore et le brome se sont révélés de moins bons groupes directeurs que le fluor. Nous avons étudié la métallation de carboxamides pyridiniques et de pivaloylaminopyridines. Nous avons testé la régiosélectivité de la métallation par des complexes ates lorsqu'on a deux groupements attracteurs, un carboxamide d'une part et un halogène d'autre part. Enfin, nous avons choisi d'élargir l'utilité des magnésiates en synthèse en les engageant dans des réactions de couplage croisé catalysées par des métaux de transition. Nous avons valorisé la réaction d'ortho-métallation de fluoroaromatiques, de chloropyridines et du N-(tert-butyl)pyridine-4-carboxamide en l'associant à des réactions de couplage croisé avec différents halogénures aromatiques en présence de métaux de transition M(0). Ces magnésiates constituent une nouvelle gamme de réactif pour les couplages croisés catalysés par les métaux de transition. De plus, ces couplages présentent l'avantage de pouvoir introduire un groupe aryle "one pot" à partir d'un aromatique hydrogéné contrairement aux méthodes classiques.