Abstract FR:

Le premier chapitre est consacré à la synthèse de composés carbonilés α-phénylséléniés optiquement actifs en utilisant la copule chirale d'Enders (SAMP-hydrazine). Les hydrazones α-phénylséléniées, obtenues par métalation-alkylation, ont d'excellents excès diastéréoisomériques mais leur fragilité, soit sur le plan stéréochimique (épimérisation) soit sur le plan chimique (désélénylation) empêche la régénération du groupe carbonyle dans de bonnes conditions. Une nouvelle méthode de synthèse a été mise au point pour la préparation d'α-phénylsélanyl ou α-phénylsufanyl nitriles à partir de N,N-dialkylhydrazones. Lors de l'étude de la réactivité des α-phénylsélanylhydrazones, le groupement sélénié est transformé en groupe partant par oxydation ou par halogénation. En présence d'un nucléophile dans le milieu réactionnel, la substitution permet la formation d'α-halo, d'α-hydroxy ou d'α-alkoxyhydrazones ainsi que des α-hydroxy ou α-alkoxynitriles, lorsque l'oxydant est en excès. Dans le cas contraire, l'élimination est favorisée pour conduire à des hydrazones α,β-insaturées. La dernière partie traite de la cyclisation, induite par un électrophile sélénié, d'hydrazines homoallyliques diversement substituées obtenues par allylation réductrice des hydrazones correspondantes. C'est une excellente voie d'accès aux (phénylsélanylméthyl)-pyrazolidines qui peuvent évoluer, selon la nature des substituants, par déshydrogénation ou décarboxylation, en 1- ou 2-pyrazolines. Le groupe sélénié de ces hétérocycles peut être aisément remplacé par un atome d'hydrogène et dans certains cas par un atome d'halogène.