Synthèse des hydroxyalkyl pyrazoles, leurs complexes de titane et application en polymérisation
Institution:
Aix-Marseille 3Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
During this project consisting in the development of new post metallocene catalytic systems, we fixed us the following three objectives : the syntheses of new ligands, preparation of titanium complexes and polymerisation reactions. The first part describes the syntheses of several hydroxyalkyl pyrazoles families, easily access with the pyrazole nucleus in which one nitrogen is substituted with an hydroxy alkyl side chain. These heteroatomics ligands are synthesised via alkylation reaction, epoxide ring opening or direct condensation of b diketones with hydrazine derivatives. The second part deals with the study of coordination modes of the different ligands with Ti, the syntheses of Ti(IV) complexes and their characterisation. Finally, the application of these Ti complexes as polymerisation catalysts with alkenes revealed an interesting activity. Several of the single site catalysts are able to convert ethylene in high molecular weight polyethylene.
Abstract FR:
Dans ce travail visant à développer de nouveaux catalyseurs qualifiés de post métallocènes, nous nous sommes fixés trois objectifs. Le premier concerne la préparation de plusieurs familles de substrats hydroxyalkyl pyrazoliques simples d'accès à partir du noyau pyrazolique dont un atome d'azote est substitué par une chaîne hydroxyalkyle. Ces ligands hétéroatomiques ont été synthétisés via des réactions d'alkylation, d'ouverture d'époxydes et de condensation directe de composés b-dicarbonylés avec des dérivés de l'hydrazine. La seconde partie a porté sur l'étude des modes de coordination de ces différents ligands potentiellement bidentés au titane, la synthèse des complexes de Ti(IV) correspondant et leur caractérisation. Enfin, l'application de ces complexes de Ti(IV) en tant que catalyseur de polymérisation vis à vis d'alcènes a révélé une activité intéressante. Plusieurs de ces complexes catalysent notamment la formation d'un polyéthylène de masse moléculaire élevée.