Abstract FR:

Le but de ce travail est de concevoir et preparer de nouveaux auxiliaires chiraux a partir d'une source naturelle abondante. Nous avons transforme l'acide tartrique en dimethylenethreitol, brique moleculaire chirale a partir de laquelle nous avons prepare plusieurs auxiliaires chiraux. Nous avons greffe ces copules a l'acide phenylacetique de differentes manieres, obtenant ainsi toute une serie de substrats alkylables. Plusieurs modes de discrimination diastereotopique des faces de l'enolate correspondant ont ete appliques : l'introduction d'un substituant methyle, conduisant a des acides arylpropioniques chiraux, s'est averee decevante en termes d'induction. Dans une seconde partie, nous avons etudie plusieurs strategies de synthese de tetraheterodecalines chirales a partir d'un tartrate. Ceci nous a conduit a etudier la preparation de tetrahydro-oxazines avec un aminoalcool par transacetalisation, si l'acidite des protons nh et oh est voisine. Nous avons synthetise une serie de tetraheterodecalines chirales et montre leur structure bien precise, causee par l'effet anomerique dans la fonction n,o-acetal. Le coeur tetraheterodecaline non substitue possede la conformation n,o-inside. L'introduction d'un substituant sur chaque atome d'azote cree un encombrement sterique tel, qu'il force l'inversion du squelette cis-decaline en conformation h-inside. La diffraction aux rayons x et les analyses par r. M. N. Du proton ont corrobore cette hypothese.