Abstract FR:

De nombreuses études ont été menées pour mieux rendre compte des relations entre les propriétés rhéologiques des polymères et leur structure moléculaire (topologie des molécules). Ainsi, le comportement des polymères ramifiés n'est pas aussi bien caractérise que celui des linéaires, principalement en raison des effets de ramification qui influent sur les processus de relaxation. Ce travail a pour but la compréhension et la modélisation du comportement rhéologique de polymères a structures ramifiées, en phase fondue. Dans un premier temps, nous présentons les différents polymères étudiés et les différentes structures topologiques considérées. Ces notions sont suivies des concepts essentiels de la viscoplasticité linéaire. La seconde partie est consacrée a la modélisation du comportement rhéologiques des polymères en étoiles. Le modèle de dynamique moléculaire que nous présentons traduit la relaxation de ces polymères modèles sur un très large domaine temporel ou fréquentiel, au travers d'une expression analytique du module de relaxation ou de cisaillement complexe. Ces considérations conduisent a une confrontation entre le modèle et les données viscoélastiques d'étoiles (polystyrène, polybutadiènes, polyisoprène) qui diffèrent par la masse molaire et le nombre de branches. La bonne description de la zone terminale permet en outre de s'intéresser aux variations de paramètres limites de la viscoplasticité linéaire ainsi qu'a l'énergie d'activation. Enfin, la représentation correcte du comportement en viscoélasticité linéaire des étoiles (structure modèle simple) nous a conduit a considérer des structures topologiques plus complexes telles que celle du polyéthylène de basse densité.