Abstract FR:

Le travail décrit dans cette thèse concerne la synthèse et l'analyse stéréochimique de composés hétérocycliques saturés, dérivés de beta-aminopolyalcools. Le premier chapitre est axé sur la synthèse diastéréosélective et l'analyse stéréochimique de systèmes spiro-1,3-oxazolidiniques. La stéréochimie des groupements amino-NH- et éther -O- liés directement au carbone spiranique est élucidée. L'analyse RMN 1H, réalisée dans DMSO-d6, indique l'existence d'un seul diastéréoisomère. Par contre, cette même analyse, effectuée dans des solvants non chélatants, montre la présence d'un mélange régio- ou diastéréoisèmeres. Du fait qu'il est favorisé par l'existence de liaisons hydrogènes intramoléculaires, nous avons nommé ce phénomène tautomérie cycle-cycle. En application de la tautomérie cycle-cycle observée, nous mettons en évidence les espèces présentes en équilibre par réaction avec divers électrophiles. Nous avons isolé des structures bicycliques du type spiro-1-aza-3,7-dioxabicyclo[3. 3. 0]octane avec une bonne diastéréosélectivité. Le second chapitre présente la tautomérie cycle-chaîne des mono et doubles bases de Schiff dérivées de sérinols C-1 ou C-2-substitués. Les équilibres sont rapides et déplacés vers les formes cycliques, les 1,3-oxazolidines correspondantes. En application de l'existence de ces équilibres complexes , nous avons préparé une nouvelle famille de composés hétérocycliques : des composés de type dimères, possédant dans leur structure deux unités azadioxabicyclooctane reliés par un groupe 1,4-phénilènique. Le troisième chapitre est consacré à l'analyse stéréochimique (configurationnelle et conformationnelle) du système azadioxabicyclooctane. L'étude est développée par calculs ab initio de dynamique moléculaire et validé par RMN à haut champ (avec variation de température) et par analyse à l'état solide à l'aide des rayons X.