thesis

Etude de la réactivité d'azétidines enantiomériquement pures

Defense date:

Jan. 1, 2005

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Institution:

Versailles-St Quentin en Yvelines

Disciplines:

Organic chemistry

Authors:

Directors:

Abstract EN:

Three aspects of the reactivity of enantiopure azetidines have been studied. We first adopted the ring expansion reaction described in the literature for pyrrolidines, and studied the mechanisms involved in these enlargement reactions, which put in light the specifie reactivity of azetidines. We next studied the ability of azetidinium salts to rearrange to heterocycles of larger size under strong basic conditions. Parameters goveming the selectivity of these reactions were excellent in aH cases even though several pathways were possible, are discussed. Ring opening reactions of azetidinium salts by different nucleophiles showed excellent regioselectivity. Ca1culations allowed for a rationalisation of experimental results. The work discussed in this dissertation permitted to improve knowledge about azetidines reactivity and should allow for new applications in organic chemistry

Abstract FR:

Nous avons étudié trois aspects de la réactivité d'azétidines énantiomériquement pures: après avoir adapté une extension de cycle décrite dans la littérature pour des pyrrolidines, l'étude des mécanismes réactionnels impliqués dans chacun de ces processus a mis en évidence la spécificité de la réactivité des azétidines. Puis nous avons étudié la capacité des sels d'azétidinium à se réarranger en des hétérocycles de plus grande taille sous l'action d'une base forte. Il a été discuté des facteurs contrôlant la sélectivité de ces réactions qui s'est toujours avérée excellente malgré la compétition permanente entre plusieurs voies réactionnelles possibles. Enfin, l'ouverture des sels d'azétidinium par des nucléophiles s'est révélée particulièrement régiosélective. La modélisation moléculaire a permis d'apporter des éléments de réponse à la sélectivité observée. L'ensemble de ces résultats a permis d'accroître les connaissances sur la réactivité des azétidines et d'envisager de nouvelles applications en synthèse organique.