Abstract FR:

La reaction de carbonylation, notamment a partir d'oxyde de carbone, possede une grande importance en chimie organique. La catalyse metallique en milieu biphasique permet de realiser la carbonylation de nombreux substrats dans des conditions douces. Nous avons realise la carbonylation de cetones propargyliques catalysee par le cyanure de nickel ni(cn)#2 sous pression atmospherique de monoxyde de carbone en utilisant la catalyse par transfert de phase. Cette reaction conduit, selon les produits de depart, a des cetoacides insatures ou a des 2(5h)-hydroxyfuranones. Nous avons egalement mis au point une methode de synthese efficace de lactames par hydroxycyanation de ces memes substrats en l'absence d'hcn en utilisant deux systemes catalytiques : ni(cn)#2 sous atmosphere de monoxyde de carbone et k#2ni(cn)#4 en presence d'un reducteur. La reaction, qui a lieu en milieu monophasique aqueux et en presence d'un exces de kcn, conduit aux lactames avec des rendements tres satisfaisants. Nous avons propose plusieurs especes pouvant etre responsables de la reaction de cyanation, ainsi qu'un mecanisme reactionnel. Ces deux methodes de cyanation presentant de nombreux avantages tels qu'une mise en oeuvre facile et des conditions operatoires douces, nous les avons testees sur divers substrats et avons obtenu des produits de mono- et di- cyanation ; ces resultats prometteurs permettent d'ouvrir de nouvelles voies de synthese.