Polyoxométallates fonctionnalisés à partir des polyanions [α1-P2W17O61]10̄ et [α-PW11O39]7̄ : catalyse acide de Lewis et dérivés hybrides organique/inorganique
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Paris 6Disciplines:
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Ce mémoire est consacré à la synthèse et aux applications de polyoxotungstates fonctionnalisés. La première partie traite de la chimie de coordination des POMs [a1-P2W17O61]10- et [PW11O39]7- avec des cations lanthanides (III) et hafnium (IV). Les complexes TBA5H2[a1-Ln(H2O)nP2W17O61] et TBA5K[a1-Ln(H2O)nP2W17O61] catalysent des réactions d’additions de type Mannich ou des réaction d’aza Diels-Alder. Ces catalyseurs sont chimiosélectifs, diastéréosélectifs, stables à l’air et peuvent être facilement recyclés. Nous avons par ailleurs mis en évidence la chiralité des complexes [a1-Ln(H2O)nP2W17O61]7- en étudiant la formation de diastéréoisomères avec des ligands organiques énantiopurs. Enfin, l’accès à des dérivés hybrides organique/inorganique a été développé. Des méthodes efficaces pour former des amides avec divers substrats organiques ont été mises au point à partir de dérivés POMs organostannylés portant une fonction acide carboxylique.