Études des caractéristiques cristallographiques, thermodynamiques et microstructurales des produits de déshydratation du gypse
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Le plâtre est le produit de déshydratation du gypse. Une analyse critique bibliographique sur les caractéristiques thermodynamiques et cristallographiques des phases sous-hydratées du sulfate de calcium a mis en évidence des ambigüités sur le nombre de phase, leur structure et leur degré d'hydratation. L'utilisation de moyens et de procédures expérimentales adaptées, a permis d'identifier trois phases distinctes: l'anhydrite soluble, -CaSO#4 et deux phases sous-hydratées de sulfate de calcium CaSO#4, 0,5 H#2O et CaSO#4, 0,6 H#2O. Les domaines de stabilité de ces trois phases sont bien localisés dans l'espace PH#2O(T) et séparés pour une ligne unique qui définit les conditions d'équilibre monovariant entre les deux hydrates, d'une part, et entre le semi-hydrate et l'anhydrite soluble, d'autre part. Une nouvelle indexation du diagramme de diffraction de l'anhydrite soluble est proposée puis sa structure est affinée. La structure des deux sous-hydrates a pu être précisée grâce à l'utilisation conjointe d'échantillons pulvérulents bien cristallises et de techniques haute résolution de diffraction des rayons X et des neutrons. La structure du squelette CaSO#4 des trois phases est peu modifiée en fonction du degré d'hydratation, elle est organisée dans les trois cas en chaines de polyèdres CaO#x parallèles à l'axe C. La réactivité des plâtres dépend en partie de leurs caractéristiques microstructurales. Celles-ci peuvent être modifiées par la pression de vapeur d'eau au cours de la déshydratation du gypse. Enfin, il est montre que l'eau adsorbée est prépondérante dans la stabilisation de l'anhydrite soluble.