thesis

Etude thermodynamique de divers types de systemes unidimensionnels. Correlations magneto-structurales

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Jan. 1, 1992

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Ce memoire rapporte les travaux effectues sur des systemes a dimensionalite restreinte constitues de chaines a empilements exotiques stabilisant un etat fondamental ferromagnetique. Les complexes bimetalliques acu(pbaoh). Nh2o (a=fe,co) sont decrits par un modele anisotrope (ising) de chaine ramifiee. Les proprietes magnetiques sont etudiees en fonction de la competition entre interaction spin-spin et effets orbitaux sur le site a puis compares aux donnees experimentales. Les biphtalocyanines de type mpc2. Ch2cl2 ou m=y, lu, sc ne peuvent etre decrites a partir d'un modele simple de spins 1/2. Le developpement d'un modele orbitalaire a donc ete necessaire pour decrire la delocalisation de l'electron radicalaire sur les macrocycles (pc#. #pc#2#). Un des principaux resultats est la stabilisation d'un etat fondamental ferromagnetique. Les oxocuprates de terre rare peuvent etre decrits en termes de doubles chaines dimerisees. Le parametrage des mesures magnetiques a l'aide d'une procedure numerique, analogue a celle de bonner et fisher, permet d'atteindre les constantes d'interaction intra- et interchaines. La correlation entre les constantes d'interaction et les parametres structuraux est discutee. L'etude des connexions entre ions cuivre(ii) dans le sulfate cu2o(so4) et les phosphates m3cu3(po4)4s avec a=ca, sr montre qu'un modele unique de chaines de losanges permet de decrire leur comportement ferrimagnetique. La chaine est frustree dans le cas du sulfate, et de type chaine de trimeres dans le cas des phosphates. L'evolution des proprietes magnetiques en fonction de chainons de longueur croissante permet d'atteindre, par extrapolation au systeme infini, les parametres d'interaction au sein de ces chaines