Abstract FR:

Ce travail est consacre a la preparation de nitrothiazoles et de nitrouraciles, substitues par un groupement liberale en position benzylique ou allylique. Ces substrats ont une structure d'agent alkylant reductible et leur reactivite vis a vis du sel de lithium du 2-nitropropane a ete etudiee dans des reactions de transfert d'electron. L'extension de cette reaction a divers anions nitronate cycliques, heterocycliques, ou a des anions centres sur un heteroatome, donne a cette reaction un caractere general. La structure des molecules a une influence determinante sur le deroulement de cette reaction. Seuls les substrats qui presentent un positionnement adequat des substituants ainsi qu'une bonne planeite correspondant a une forte conjugaison sur l'ensemble de la molecule, conduisent a la formation du produit de c-alkylation. Les etudes de ces composes par les techniques electrochimiques et de modelisation moleculaire confirment l'importance des facteurs structuraux pour l'obtention de derives susceptibles d'etre alkyles suivant ce mecanisme. La sensibilite de ces reactions aux inhibiteurs des reactions de substitution par transfert monoelectronique est caracteristique d'un mecanisme radicalaire en chaine (s#r#n#1)