thesis

Réactions de couplage entre les alcynes et les alcènes bicycliques pontés catalysées par le ruthénium (II)

Defense date:

Jan. 1, 2005

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Institution:

Aix-Marseille 3

Disciplines:

Organic chemistry

Authors:

Directors:

Abstract EN:

The selectivity and product issues of the reaction couplings of alkynes with bicyclo[2. 2. 1]hept-2-enes catalysed with electron-rich ruthenium(II) complexes depend on both the nature of the complex and the structure of the reaction partners. CpRuCl(PPh3)2/MeI catalyses the coupling of internal alkynes with 7-oxa-benzonorbornadiènes which occurs with structural reorganisation to afford -cyclopropylketones branched on a dihydronaphthalene moiety and an excellent diastereoselectivity and stereochemical control of three stereogenic centres. The reactions involving 7-aza-benzonorbornadienes give 3a,9b-dihydro-1H-benzo[g]indoles in high yields and regioselectivity. Finally, the couplings between tertiary propargyl carboxylates and bicyclo[2. 2. 1]hetp-2-enes catalysed with CpRuCl(PPh3)2 resulted in the diastereoselective vinylcyclopropanation of the double bond in excellent yields and stereochemical control of three stereogenic centres

Abstract FR:

L'issue de la sélectivité des réactions entre les alcynes et les bicyclo[2. 2. 1]hept-2-ènes catalysées par les complexes du ruthénium dépend de la nature du complexe et de la structure des partenaires de la réaction. Les couplages entre les acétylèniques internes et les 7-oxa-benzonorbornadiènes catalysées par CpRuCl(PPh3)2/MeI s'effectuent avec une réorganisation structurale pour former des -cyclopropylcétones branchées sur un dihydronaphtalène avec une excellente diastéréosélectivité et un contrôle stéréochimique de trois centres stéréogènes. Appliqués aux 7-aza-benzonorbornadiènes, des 3a,9b-dihydro-1H-benzo[g]indoles sont obtenus avec de bons rendements et régiosélectivités. Enfin, les couplages entre les carboxylates propargyliques tertiaires et les bicyclo[2. 2. 1]hept-2-ènes catalysées par CpRuCl(PPh3)2 ont permis de réaliser la vinylcyclopropanation diastéréosélective de la double liaison avec d'excellents rendements et un contrôle stéréochimique de trois centres stéréogènes