Abstract FR:

Le squelette pipéridine est commun à de nombreux composés naturels à activité biologique. Ce travail décrit une nouvelle synthèse de ces composés par cyclisation intramoléculaire d'un allylsilane sur un ion iminium. Nous décrivons la synthèse en 4 étapes de 10 aminoallylsilanes chiraux originaux. La chiralité est introduite dès la première étape par addition d'un amidure chiral sur un ester alpha, bêta-éthylénique. L'addition de dérivés carbonylés sur ces aminoallylsilanes en présence d'acide trifluoroacétique conduit aux pipéridines de configuration 2,6-cis. Les faibles excès énantiomériques proviennent d'une racémisation partielle liée à un réarrangement de type aza-Cope. L'addition en milieu acide d'aldéhydes sur les aminoalcools, précurseurs des aminoallylsilanes conduit avec de meilleurs rendements et excès énantiomériques aux 2,6-cis pipéridines via des 1,3-oxazinanes. Pour valider cette méthode, nous avons préparé le (+)- alcalod͏̈e 241 D et le chlorydrate de la (+)-isosolénopsine A