Abstract FR:

Cette étude avait pour objectif de déterminer la conformation adoptée par une chaîne d'un polymère mésomorphe linéaire semi-flexible en phase nématique par diffusion de neutrons aux petits angles (dnpa). Les résultats de dnpa associés à ceux de la diffraction de rayons x ont permis de mettre en évidence la conformation en épingle à cheveux de la chaîne. Les expériences ont été réalisées en adoptant comme échantillon des polyesters, les polyalkandioate de dimethyl-2,2, dioxy-4,4 azoxybenzene. Plusieurs polyesters de longueurs de chaînes et d'espaceurs différents, partiellement deuteries et non deuteries, ont été synthétisés et caractérisés. Au cours de nos expériences, nous avons du faire face à la réaction de transestérification entre les chaînes. Une étude cinétique de cette réaction par dnpa a donc été entreprise. Il a été possible, ainsi, de sélectionner les polyesters adaptes et les conditions d'expérience appropriées aux mesures de conformation et de structure, sans avoir tenu compte des effets de la transestérification. Le facteur de forme d'une chaîne a été obtenu par des mesures de dnpa. Nous avons ainsi démontré qu'en phase isotrope, la chaîne est gaussienne, et qu'en phase nématique, la chaîne se confine dans un cylindre, dont les fluctuations d'orientation autour du directeur nématique sont très faibles. Pour un polymère très court (le degré de polymérisation, dp, d'environ 9), la chaîne est presque complètement allongée dans le cylindre. Pour des polymères plus longs (dp de 15 a 40), la chaîne se replie en créant, en moyenne, 1 a 3 épingles à cheveux. En phase nématique, quand la température décroit, le nombre d'épingles à cheveux diminue. La destruction d'épingles à cheveux semble se faire par reptation des repliements le long de la chaîne