Abstract FR:

L'investigation de systemes a-mo-p-o (ou a est un cation monovalent ou divalent) a permis d'isoler des phosphates de molybdene comportant du mo(v). Une dizaine de types structuraux ont ete etudies par diffraction des rayons x sur monocristaux: sept sont originaux et six comportent du molybdene en valence mixte mo(iv)-mo(v) ou mo(v)-mo(vi). Des substitutions cationiques ont ete effectuees afin d'evaluer les capacites d'adaptation des charpentes a la nature et a la taille du cation en insertion. Differents comportements ont ainsi pu etre observes: deformation de la charpente, changement du degre d'oxydation du molybdene, ou encore variation du taux d'occupation des sites cationiques. Les facteurs d'agitation thermique des atomes et les polyedres de coordination des atomes de phosphore et de molybdene sont dans ces composes semblables a ceux rencontres dans les autres phosphates de molybdene. La presence dans les charpentes etudiees d'unites structurales inedites a conduit a operer une classification des phosphates de molybdene comportant du molybdene (v), basee sur les assemblages d'octaedres moo#6. D'autre part, une etude des relations pouvant exister entre les proprietes physiques et les structures de ces composes a ete realisee. Des calculs portant sur les niveaux d'energie des orbitales ont ete effectues, permettant d'interpreter les resultats obtenus lors de l'etude de l'evolution de la susceptibilite magnetique de ces composes en fonction de la temperature, avec la mise en evidence de phenomenes de couplages existant entre certains atomes de molybdene. Enfin, les proprietes catalytiques de ces materiaux dans la reaction d'oxydation menagee du propene se sont revelees interessantes pour plusieurs des phases etudiees