Abstract FR:

Les radicaux nitroxyle permettent d'introduire un controle des masses et un caractere vivant en polymerisation radicalaire. Le principe repose sur le couplage reversible entre ces radicaux nitroxyle et les chaines polymeriques en croissance. Nous avons mis au point la synthese d'une nouvelle famille de radicaux nitroxyle stables a partir de l'oxydation des -aminophosphonates correspondants. Ces nitroxydes acycliques ont ete etudies par rpe et se sont averes tres performants en polymerisation radicalaire du styrene et des monomeres acryliques. Ils conduisent a une cinetique de polymerisation nettement plus rapide, par rapport a celle obtenue en presence de tempo (2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-n-oxyl). Ces nitroxydes sont caracterises par la presence d'un groupement dialkylphosphonate en de la fonction nitroxyde ; l'influence de ce groupement sur l'energie de la liaison s'etablissant entre le nitroxyde et le radical polymerique en croissance a ete etablie. Le mecanisme de la polymerisation radicalaire en presence de nitroxydes a pu etre eclairci grace a diverses simulations cinetiques conduisant a un accord satisfaisant entre les donnees experimentales et calculees.