Abstract FR:

Nous proposons une méthode de réduction des données spectroscopiques (paramètres de raies) basée sur l'utilisation des constantes de force du potentiel (invariant isotopique). Nous avons appliqué cette méthode à l'ajustement simultané des données spectroscopiques (fréquences) relatives àquatre isotopes tétraédriques du méthane : 12CH4, 13CH4, 12CD4 et 13CD4. La mise en oeuvre de cette méthode nous a conduits à considérer en détail les phases successives du processus de réduction des données, en appliquant le raisonnement statistique d'une manière aussi rigoureuse que possible. Une restructuration de la chaine de programmes d'analyse du laboratoire a été nécessaire, et a permis entre autre l'étude de l'effet Stark du silane. Une partie importante de notre travail a été consacrée à l'analyse de la pentade du13CH4. Il s'agit de la première analyse de ce système de bandes en interaction dans le schéma polyade. Les analyses existantes des trois premières polyades des quatre isotopes ont été reprises afin de cerner plus finement la précision et la convergence des modèles dans la perspective de notre ajustement simultané. Les résultats préliminaires issus de cette méthode de réduction se traduisent par une diminution importante du nombre de paramètres permettant de décrire les données primaires avec une précision comparable à celle obtenue à l'aide des modèles antérieurs. Ce travail nous a également permis de mettre en évidence les conséquences de certaines approximations implicitement appliquées lors de la détermination des constantes de force du potentielà partir des paramètres des hamiltoniens moléculaires effectifs.