Abstract FR:

Cette etude porte sur l'activation et la fonctionnalisation des iso- et cycloalcanes. Les reactions sont effectuees en milieu acide de lewis ou de bronsted (et non en milieu superacide) et elles concernent plus specialement la preparation d'acides et d'esters carboxyliques a partir d'alcanes par un mecanisme de transfert intermoleculaire d'hydrure. L'etude des reactions de koch et haaf a permis de montrer la reversibilite d'une etape secondaire du mecanisme et de trouver une nouvelle reaction de transfonctionnalisation (la transcarboxylation) qui a ete etudiee en detail. Le mecanisme general elabore a partir des travaux precedents a conduit a la decouverte d'une autre reaction de carbonylation des alcanes a l'aide de formiates. Ces resultats nous ont conduit a etendre notre etude a des reactions de transfonctionnalisation. Il apparait que ce type de reaction est general et que dans certains cas il conduit a des rendements superieurs a ceux de toutes les autres methodes connues (par exemple dans l'hydroxylation). Enfin pour mieux comprendre le mecanisme fondamental du transfert d'hydiure nous avons effectue des calculs de mecanique quantique (mndo, am#1 et ab-initio) sur l'approche du proton (ou d'un cation) de la liaison c-h. Ces resultats confirment et precisent le modele de l'attaque perpendiculaire propose par olah