Abstract FR:

La technique d'amalgamation par l'or dans des tubes de quartz scelles sous vide que nous avons developpee au laboratoire a permis d'obtenir des monocristaux submillimetriques de bonne qualite des trois premiers membres hg-1201, hg-1212 et hg-1223 de la serie des supraconducteurs a base de mercure hgba#2ca#n#-#1cu#no#2#n#+#2#+#. Nous avons egalement synthetise et etudie des monocristaux de hg-1223 substitues par de l'or, du plomb et du vanadium. Nous avons etabli la structure detaillee des composes hg-1201 et hg-1223 par diffraction des rayons x sur monocristaux. L'oxygene excedentaire responsable des proprietes supraconductrices, present en faible quantite, n'occupe qu'un seul site, au centre du plan basal forme par les atomes de mercure. Dans le compose hg-1223, le site du mercure est partiellement occupe et ce defaut est compense par une substitution par du cuivre. Nous avons egalement observe des defauts d'intercroissance dans des monocristaux de hg-1212 et hg-1223. Nous avons determine le diagramme de phase (, t, p(o#2)) des composes hg-1201 et hg-1223 par thermogravimetrie en atmosphere controlee entre 150 et 500c dans des conditions d'equilibre thermodynamique. Cette etude a revele que le processus d'intercalation et de desintercalation de l'oxygene n'etait pas completement reversible a basse temperature contrairement aux oxydes classiques. Les diagrammes de phase reliant la tc a sont tres differents pour les deux composes. Dans le cas de hg-1201, la temperature critique presente une variation proche d'une loi parabolique, avec une tc optimale de 96 k (0. 10) et l'on couvre une gamme etendue de tc dans les regions de sur et sousdopage. Dans le compose hg-1223, la tc croit de facon lineaire avec la teneur en oxygene jusqu'a la tc optimale de 135 k (0. 19) et ne diminue que de 2 k dans le regime surdope. Enfin, l'obtention de monocristaux de taille suffisante a rendu possible la determination de certaines grandeurs physiques caracteristiques de ces materiaux fortement bidimensionnels.