Etude par relaxation magnétique nucléaire des phénomènes dynamiques dans les polymères fondus ou en solutions concentrées : diffusion moléculaire, dynamique segmentaire, réseau temporaire
Institution:
Université Joseph Fourier (Grenoble)Disciplines:
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Ce travail contribue a l'exploration et a la comprehension de la dynamique moleculaire dans les polymeres fondus ou en solutions concentrees. Nos sujets d'interet sont la diffusion des molecules de solvant dans les solutions polymeres, la dynamique segmentaire dans la chaine polymere et l'effet d'elasticite temporaire des chaines polymeres. La diffusion des petites molecules de solvant, etudiee par la methode des impulsions de gradient de champ magnetique, est decrite dans le cadre des modeles s'appuyant sur le concept de volume libre. Ces modeles permettent de calculer les parametres de volume libre du solvant et du polymere et la taille de l'unite diffusante du polymere. L'effet d'elasticite temporaire est etudie en liaison avec le comportement de type solide des fonctions de relaxation de l'aimantation transversale. Le temps de relaxation de l'aimantation transversale est une fonction de la concentration en polymere, de la temperature et du module d'elasticite du polymere pur. Cette dependance met en evidence l'existence d'un reseau percu par la rmn, etroitement associe au reseau d'elasticite. L'unite statistique du reseau rmn est la sous-chaine polymere, sur laquelle est percue une anisotropie d'orientation des unites monomeres constitutives de la chaine. Cependant ces unites monomeres sont animees de mouvements d'isomerisation rapides mis en evidence par les proprietes de la relaxation longitudinale. Les contributions respectives de l'anisotropie et de la vitesse de ces mouvements a la relaxation de l'aimantation transversale ont ete discriminees