Rmn en milieu poreux : des systemes calibres aux materiaux reels
Institution:
Palaiseau, Ecole polytechniqueDisciplines:
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Abstract FR:
Cette these presente conjointement deux aspects des problemes physico-chimiques poses par les milieux poreux : l'interface solide-fluide et l'elaboration d'outils de caracterisation. Ces problemes sont resolus par la rmn. Les trois themes suivants ont ete abordes. A l'interface entre un liquide et un solide se trouve une couche moleculaire au comportement dynamique specifique. Disposant de mesures de relaxation du deuterium et du carbone (#1#3c) de pyridine saturant une collection de materiaux poreux caracterises en taille de pores, nous sommes capables d'extraire les parametres de relaxation de cette molecule temporairement adsorbee sur la surface. Une decomposition appropriee des mouvements et la comprehension de l'effet des mouvements a differentes echelles de temps sur la relaxation mettent en evidence l'existence d'un parametre d'ordre en surface. La spectroscopie du #1#2#9xe dans des milieux poreux calibres doit permettre de determiner la taille des pores. Par des mesures systematiques de deplacement chimique en fonction de la taille des pores nous avons determine les causes de cette dependance. Par des mesures en temperature, nous sommes capables de caracteriser l'interaction entre la surface et le gaz adsorbe. Nous avons developpe un nouveau moyen de caracterisation pour des materiaux a porosite dite fermee. Il consiste a mesurer les parametres de relaxation en fonction de la temperature d'une sonde moleculaire, l'adamantane, piegee dans la porosite lors de l'elaboration du materiau. Nous avons relie ces parametres aux mouvements de translation et de rotation de la molecule. Les materiaux utilises, prepares par voie sol-gel, sont des verres hybrides organiques-inorganiques. Notre methode met en evidence une porosite tres faible mais interconnectee et une evolution claire du comportement de la sonde en fonction de la duree de vieillissement. Nous avons generalise cette methode a plusieurs types de matrices sol-gel.