Abstract FR:

La synthese de nouveaux hydridophosphoranes chiraux les triquinphosphoranes, a partir de diaminodiols possedant un axe de chiralite axiale d'ordre c2, est decrite. L'etude de leur structure et de leur reactivite est developpee. Ces modeles existent uniquement sous la forme tautomere p#v et subissent un phenomene de pseudorotation rapide de type berry. Des etudes par diffraction des rayons x ont permis d'analyser le role de l'apicophilie des heteroatomes entourant l'atome de phosphore ainsi que l'influence particuliere de l'atome d'hydrogene sur la structure des hydridophosphoranes. Des geometries intermediaires entre la bipyramide trigonale (bpt) et la pyramide a base carree (pc) sont etablies. Les pourcentages de deformation de ces structures peuvent etre aisement determines par le calcul de la somme des angles autour de l'atome d'azote apical. Les triquinphosphoranes possedent une reactivite remarquable a l'egard de substrats, tels que: acides de lewis et de bronsted, complexes de metaux de transition, carbonyles actives, isocyanates, nucleophiles protiques, disulfures, soufre. Les reactions d'addition des triquiphosphoranes chiraux sur la cetopantolactone et sur les isocyanates conduisent respectivement a des phosphoranes alcools et a des n,n-alkyls-oxazaphosphoranes urees, avec des exces diastereoisomeriques avoisinant les 100%. Les phosphoranes alcools subissent ensuite une transposition en alkoxyphosphoranes