Synthèse et métallation de fluorodiazines : application à la synthèse de cristaux liquides
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Abstract EN:
In a first part, the metalation of fluorodiazines has been studied. We have compared the ortho-directing ability of fluorine atom with those of chlorine atom and methoxy group in competitive metalations in diazines series. In any case, the fluorine atom was the best ortho-directing group. In a second part, we have achieved for the first time, the synthesis of fluorodiazines by electrophilic fluorination via metalation reaction. In a third part, the metalation reaction of fluoropyrazine, coupled with cross coupling reactions allowed us to prepare molecules showing liquid crystals properties. To elaborate such compounds, we have developed three syntheses strategies, which have allowed us to get a large variety of substituents at 3 and 6 positions of fluororyrazine. Among the numerous synthesized compounds, four were analysed by optical microscopy, DSC and X-ray diffraction at IPCMS and have showed interesting mesomorphic properties
Abstract FR:
La métallation de diazines fluorées est d'abord étudiée. Nous comparons le pouvoir ortho-directeur de l'atome de fluor avec ceux de l'atome de chlore et du groupement méthoxy dans des métallations compétitives en série diazinique. Dans tous les cas, l'atome de fluor s'est révélé le meilleur groupement ortho-directeur. Puis nous réalisons pour la première fois la synthèse de diazines fluorées par fluoration électrophile via la réaction de métallation. Enfin, nous valorisons la réaction de métallation de la fluoropyrazine en l'associant à des réactions de couplage croisé pour la synthèse de molécules pouvant présenter les propriétés de cristaux liquides. Pour accéder à de tels composés, nous développons trois stratégies de synthèse permettant d'introduire une grande variété de substituants sur les sommets 3 et 6 de la fluoropyrazine. Parmi les nombreux composés synthétisés, quatre sont analysés par microscopie optique, DSC et rayons X à l'IPCMS et montrent des propriétés mésomorphiques intéressantes