Abstract FR:

Mis en presence d'un acide de lewis, le 1,8-bis(trimethylsilyl)octa-2,6-diene (bistro) reagit de facon regio et stereoselective avec de nombreux anhydrides lineaires ou cycliques, pour conduire respectivement a des divinylcyclopentanols ou a des lactones spiraniques. Un mecanisme impliquant un intermediaire hemicetalique permet d'expliquer les selectivites observees. La spiro--lactone issue de la condensation de bistro sur l'anhydride succinique a ete engagee dans une synthese totale de gonatrienes chiraux, en cinq etapes a partir du butadiene ; elle utilise le (-)-borneol comme inducteur asymetrique. D'autre part, les divinylcyclopentanols issus de la reactivite de bistro vis-a-vis des anhydrides acycliques ont fait l'objet d'une autre synthese totale de 12-oxastratrienes, en seulement 4 etapes a partir du butadiene. Ces derniers peuvent ensuite etre substitues en position 11 par des groupements alkyles ou aryles. L'application aux anhydrides fluoroacetiques a permis d'elaborer des steroides fluores en position 18.