Abstract FR:

Cette thèse concerne les études réalisées en vue d’effectuer la synthèse de benzoylphloroglucinols polyprénylés et, plus particulièrement, la construction du système bicyclo[3. 3. 1]nonane-2,4,9-trione qui constitue le cœur cyclique de ces composés appartenant à la classe plus générale des acylphloroglucinols polycycliques polyprénylés (PPAPs). Différentes stratégies ont été envisagées en partant d’abord d’un composé modèle: la 2,6-diprénylcyclohexanone. Pour la formation du bicycle ponté, une réaction d’aldolisation stéréosélective impliquant le réarrangement réductif d’une lactone d’énol a été utilisée. Par ailleurs, une méthode originale faisant appel à une séquence addition de Michael-aldolisation intramoléculaire, mettant en jeu la cyclohexanone diprénylée et l’acroléine, a pu être mise au point. L’aménagement fonctionnel, afin d’obtenir le degré d’oxydation désiré, a été effectué via une transformation directe de cétone en énone par l’IBX, suivie d’époxydation et de réduction en cétol. L’oxydation de ce dernier en composé béta-dicarbonylé s’est révélée très difficile, et ce, malgré l’utilisation de nombreux réactifs. Ce travail est également caractérisé par la réalisation de la synthèse efficace d’une cyclohexanone convenablement substituée (avec trois groupes prényle et un gem-diméthyle), en vue d’accéder aux PPAPs. L’analogue triallylé, préparé dans le but d’éviter certaines cyclisations acidocatalysées non desirées ayant été observées dans un travail précédent, a permis l’accès inattendu au cœur tricyclique de PPAPs atypiques, via une annélation d’Effenberger (double acylation d’un éther d’énol silylé avec le chlorure de malonyle).