Abstract FR:

Ce travail est relatif au mecanisme des transitions de spin electronique dans des composes moleculaires a l'etat solide, et, plus precisement, a l'etude des interactions intermoleculaires responsables de la cooperativite du phenomene. La methode utilisee consiste a analyser les effets produits sur les transitions par la dilution des complexes dans des especes isomorphes solides, dont l'ion metallique ne change pas d'etat de spin. Le premier chapitre est consacre a un rappel sur les transitions de spin. Les principaux modeles developpes pour rendre compte des transitions thermo-induites sont resumes. Le second chapitre, consacre aux etudes anterieures relatives aux effets de la dilution, a l'etat solide, de complexes a transition de spin, presente, successivement, les donnees experimentales, et les deux principaux modeles proposes pour en rendre compte. Dans le troisieme chapitre, nous detaillons les resultats experimentaux relatifs aux deux familles de composes mixtes etudiees. Les mesures de magnetisme et de spectrometrie mossbauer mettent en evidence, lorsque la dilution augmente, une diminution de la cooperativite des transitions, un retrecissement puis une disparition de l'hysteresis, un deplacement des temperatures critiques et l'apparition de fractions residuelles haut-spin a basse temperature ou bas-spin a haute temperature. Les resultats obtenus par calorimetrie differentielle a balayage mettent en evidence une evolution avec la dilution de l'enthalpie molaire de transition. Enfin les donnees deduites des spectres exafs montrent que la dilution n'a pas d'effet detectable au niveau local, sur les distances metal-ligand. Le chapitre iv est consacre a l'interpretation de ces resultats a partir (i) de considerations relatives a la difference des rayons ioniques des especes en presence et (ii) a la structure des materiaux consideres. Enfin, l'adaptation d'un modele existant permet de rendre compte quantitativement des donnees experimentales