Abstract FR:

L'etude systematique des diagrammes a/mo(v)/p/o a permis d'isoler quatre phases comprenant du molybdene: v:bamo#2p#4o#1#6, mo#2p#4o#1#5, dzeta namo#2p#3o#1#3, bet tlmo#2p#3p#1#3 ainsi qu'une phase tres originale qui presente la valence mixte mo#v/mo#v#i:namo#3p#3o#1#6. La determination structurale par diffraction x sur monocristal de ces composes et la comparaison de tous les phosphates de molybdene v repertories ont permis d'etablir une filiation structurale ainsi que le specificite du molybdene v qui reside dans la geometrie de l'octaedre moo#6: en depit d'une relative regularite de l'octaedre o#6, l'atome de molybdene est excentre a l'interieur de l'octaedre; dans tous les composes ou les octaedres sont isoles les uns des autres, ceux-ci presentent un sommet libre correspondant au groupe molybdenyle. Des etudes par resonance paramagnetique electronique et des mesures magnetiques ont confirme les differents resultats structuraux. L'etude structurale de cinq bronzes phosphates de niobium: csnb#3p#3o#1#5, ca#0#,#5#+#xcs#2nb#6p#3o#2#4, narb#2nb#6p#3o#2#4, banb#7p#6o#3#3 et na#4nb#8p#4o#3#2 a montre leurs etroites relations avec respectivement les bronzes de tungstene ttb, htb et itb et les bronzes phosphates de tungstene mptbp. De nombreux bronzes et bronzoides isotypes de ces differentes phases ont ete obtenus par des substitutions tant sur les cations en insertion que sur ceux de la charpente. L'etude de l'evolution des parametres de maille en fonction de la nature des cations en insertion et les possibilites de non-stchiometrie ont montre la grande flexibilite de ces charpentes mixtes. Des etudes magnetiques ont montre le caractere paramagnetique de ces phases, la spectroscopie mossbauer a confirme que lors de la substitution de niobium par du fer, celui-ci occupe statistiquement tous les sites octaedriques