Abstract FR:

Ce travail comporte deux parties. La premiere partie a ete consacree a l'etude d'echanges chimiques par rmn de noyaux quadrupolaires. La deuxieme partie explore de nouvelles possibilites d'application de la rmn hrmas. La premiere partie montre que les noyaux quadrupolaires, qui sont generalement difficiles a observer, constituent neanmoins une alternative interessante par rapport aux noyaux dipolaires pour apprehender la dynamique et les echanges chimiques en solution. Le noyau 1 3 3cs a ete utilise pour etudier l'echange multisite du cation cesium lie a des ligands calix-bis-couronnes, qui sont des candidats potentiels pour le traitement de dechets radioactifs. La dynamique des chaines polyethers et leur influence sur la decomplexation du cation ont ete analysees. La rmn mas 1 3 3cs, utilisee jusqu'a present sur des composes inorganiques, a ete appliquee a des complexes cristallises afin d'acceder aux parametres quadrupolaires. Ceux-ci ont valide les parametres obtenus pour la microdynamique. Le noyau 5 9co a permis de mieux caracteriser le comportement fluxionnel du cluster de cobalt co 4(co) 1 2. C'est le seul noyau present sur ce cluster qui permette de quantifier l'echange intramoleculaire des ligands carbonyles, si l'on tient compte de la relaxation quadrupolaire. Dans la deuxieme partie, l'exemple de tensioactifs inclus dans une silice mesoporeuse a montre que la rmn hrmas (high resolution magic angle spinning) permet d'obtenir des spectres 1h de haute resolution dans ces materiaux et que ces especes ont un comportement dynamique proche du solide. La rmn hrmas a egalement ete testee sur des clusters de cobalt greffes sur differentes resines avec les noyaux 1h, 1 3c, 3 1p et 5 9co. Les resultats obtenus montrent que la rmn hrmas est un outil d'investigation potentiel pour des molecules organometalliques et qu'un materiau mesoporeux peut etre utilise comme support solide. Ceci elargirait le domaine d'application d'une technique generalement utilisee en chimie combinatoire.