Synthèse et réactivité de systèmes insaturés dihalogénés : applications en synthèse organique
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Abstract EN:
The study of the regio- and stereo selective reactivity of the bromobenzyl bromide allowed us to synthesize styrenic compounds metaled with a space arm of 1 or 3 atoms of carbon and bi-arly compounds palladuim salts(Stille or Suzuki cross coupling). The selective synthesis of insaturated acids and esters β,γ ou α,β-dihalogenated equivalents with tris-electrophils systems led us to study the reactivity of these compounds. The study of the reactivity of insaturated acids β,γ-dihalogenated with palladuim cross coupling led to the formation of substituted pyrrol-3-yl acetics acids in one stage according to a triple sequence. These acids also made it possible to form 4-substituted pyrrol-3-yl acetics acids in one stage according to a triple sequence. These acids also made it possible to form 4-substituted-5H-furan-2-ones by intramolecular cyclisation and then cross coupling. A series of different selectivity palladuim cross coupling on insaturated acids α,β-dihalogenated allowed to obtain trisubstituted olefins, in particular precursors of derived from Naproxen having potentially interesting pharmaceuticals applications and 3-alkylidene-4-halogeno-3H-furan-2-ones
Abstract FR:
L'étude de la réactivité régio- et stéréosélective du bromure de bromobenzyle nous a permis de synthétiser des motifs styréniques métallés par un bras espaceur de 1 à 3 atomes de carbone ainsi que des motifs bis-aryles en présence de sels de palladuim (catalyse de type Stille ou Suzuki). La synthèse régio- et stéréosélective d'acides et dérivés insaturés β,γ- ou α,β- dihalogénés équivalents à des systèmes tris-électrophiles nous a conduit à étudier la réactivité de ces synthons. L'étude de la réactivité par catalyse palladiées d'acides insaturés β,γ-dihalogénés à conduit à la formation d'acide pyrrol-3-yl acétiques substitués, en une seule étape, selon une quadruple séquence. Ces acides ont permis de former des motifs 5H-furan-2-ones substitués en position 4, par cyclisation intramoléculaire puis couplages palladiés. Une série de différentes catalyses palladiées régio- et stéréosélective sur des acides insaturés α,β-dihalogénés, a permis d'obtenir des oléfines tri-substituées, notamment des précurseurs de dérivés du Naproxène ayant potentiellement des applications pharmaceutiques intéressantes et des motifs 3-alkylidène-4-halogéno-3H-furan-2-ones