Abstract FR:

Le but de cette these fut de trouver un systeme triatomique permettant une etude complete d'une reaction chimique. Theoriquement, nous avons besoin de surfaces d'energie potentielle (pes) tridimensionnelles realistes pour etudier la dynamique nucleaire de la collision. Experimentalement, les reactants doivent etre accessibles d'un point de vue energetique, les produits detectables par les techniques modernes: jets moleculaires, laser. Le systeme lihh a cinq electrons dont trois seulement sont actifs: les sep sont donc accessibles a la fois aux methodes ab-initio et semi-empiriques de chimie quantique. La dynamique nucleaire peut etre quantique, hemiquantique, quasiclassique. Une comparaison entre ces methodes est possible mais le point important est la presence de croissements entre les sep ce qui rend le systeme lihh ideal pour l'etude de la problematique diabatique-adiabatique que ce soit en chimie theorique ou en dynamique nucleaire. Au chapitre un, nous presentons en details le formalisme diatomics-in-molecules tel que nous l'avons utilise pour construire les sep a partir de courbes ab-initio diabatiques pour les fragments lih. Au chapitre deux, le formalisme hyperspherique de la dynamique nucleaire tel qu'il a ete developpe par j. M. Launay et al est presente. Les probabilites de reaction obtenues sur la premiere sep adiabatique sont commentees. Au chapitre trois, nous presentons la faisabilite experimentale actuellement en cours de realisation par g. Rahmat et r. Vetter, au laboratoire aime cotton d'orsay, france. A l'etat fondamental, la reaction est endoenergetique (-2,05 ev). On peut apporter de l'energie potentielle en excitant le lithium sur l'etat 2p par un laser diode. Le reste de l'energie est apporte sous forme cinetique en chauffant le jet supersonique d'hydrogene jusqu'a 2000 k (0,60 ev). Les niveaux rovibrationnels accessibles de lih sont detectes par fluorescence induite par un laser saphir titane