thesis

Etude de la polarisation dynamique en champ faible de radicaux libres en solution : application à la magnétométrie Raman

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Jan. 1, 1992

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Nous presentons une etude theorique et experimentale des performances en polarisation dynamique de nouveaux radicaux centres sur le phosphore, radicaux envisages pour la magnetometrie rmn bas champ. A partir d'une analyse theorique de la polarisation dynamique en champ faible, nous avons etabli les criteres de selection des couples radical-solvant. L'accent a tout d'abord ete mis sur la preponderance du couplage hyperfin anisotrope dans l'elargissement de la raie rpe pour les radicaux phosphores. De nombreux systemes ont ete etudiees experimentalement et interpretes par des modeles numeriques. Les radicaux phosphoranyle en solution dans le tetrahydrofuranne semblent les plus prometteurs. D'autre part, nous avons fait une etude assez approfondie du couplage electron-proton qui se traduit par un facteur dit de fuite qui joue un role essentiel au niveau de la polarisation dynamique. La determination de ce facteur a fait l'objet du developpement d'un relaxometre rmn a precession libre en champ terrestre, ainsi que de nombreuses caracterisations pour differents radicaux et solvants