Abstract FR:

Les cyanhydrines diastereoisomeres cis et trans de la trimethyl-2,2,6-cyclohexanone ont ete preparees, via les siloxynitriles correspondants. Leur deshydratation, au moyen de l'oxychlorure de phosphore et/ou du chlorure de thionyle, a ete etudiee: - de facon simple, rapide et rentable, la cyanhydrine trans conduit au beta-cyclocitral; - la deshydratation de la cyanhydrine cis a lieu avec transposition d'un groupe methyle. Cette reaction originale permet de passer d'un squelette tetramethyl-1,1,2,3-cyclohexanique a un squelette terpenoidique rare du type trimethyl-2,2,3 methylene-1-cyclohexane. Divers composes possedant ce squelette ont ete synthetises tels que l'analogue du cyclocitral, des ionones, par exemple, ainsi que la dehydromicrocionine-4 (la microcionine-4 est un furannosesquiterpenoide extrait d'une eponge marine). Les structures des divers composes synthetises ont ete etablies grace, notamment, a la spectroscopie infrarouge, a la spectrographie de masse et surtout a la resonance magnetique nucleaire du proton et du carbone 13. La reaction de deshydratation avec transposition a ete etendue aux cyanhydrines de la tetramethyl-2,2,6,6-cyclohexanone et de la (-) fenchone. La structure de la cyanhydrine de cette derniere a ete determinee par spectroscopie de rayons x, qui a montre que le groupe cyane est exclusivement en position exo