Abstract FR:

Le travail décrit dans ce manuscrit porte sur l’étude de la réactivité des allènes substitués en alpha par un groupement oxygéné. La première partie détaille d’abord les résultats de l’oxydation des alcools alpha-alléniques, très dépendante des substrats et qui manque de sélectivité. Elle traite ensuite de l’oxydation des éthers alpha-alléniques, qui conduit à des cétones alpha,beta-insaturées avec de très bons rendements et une très bonne diastéréosélectivité. Certains composés permettent une polyoxydation menant à des polycyles dont le squelette est original, parfois inédit. La seconde partie décrit la réactivité de certains alcools alpha-alléniques dans le cadre d’une catalyse acide. Lorsqu’ils sont substitués par deux groupements aromatiques sur le carbone oxygéné, de tels substrats peuvent être cyclisés en benzofulvènes en présence d’une trace d’acide via une électrocyclisation 4pi avec des rendements souvent de très bons. Il y est montré que les acides de Brønsted engendrent une meilleure sélectivité que les acides de Lewis. La réaction a notamment permis l’accès à des hétérocycles inédits.