Cristallochimie, proprietes ferroiques et optiques de nouveaux composes a charpente d'oxyanions tetraedriques
Institution:
Paris 6Disciplines:
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Abstract FR:
Dans le cadre de l'etude cristallochimique des structures a oxyanions tetraedriques, les objectifs de ce travail etaient l'elaboration et la caracterisation de nouveaux composes susceptibles de presenter des proprietes non lineaires. Notre recherche s'est concentree sur deux familles de composes repondant a des formulations differentes : 1 o) les composes de type tridymite - kznx vo 4 avec x = p, as - a i 2znx i v 3o 8 avec a = k, rb, x = si, ge ce travail a permis d'etendre les connaissances sur cette vaste famille structurale en mettant en evidence des mecanismes transitionnels inedits : a) un phenomene ordre/desordre dans les sites tetraedriques pour le compose rb 2znge 3o 8, b) un changement de topologie des tetraedres dans kznpo 4. 2 o) les composes de type a i ib i i 2x v 2o 8 avec a = sr, ba, b = zn, mg, x = p, as le compose bazn 2(po 4) 2 presente a temperature ambiante des formes monoclinique ou hexagonale suivant le mode de synthese. Le compose bamg 2(po 4) 2 evolue a haute temperature vers la forme hexagonale. La transition ferroelastique monocliniquehexagonale de bamg 2(po 4) 2 presente un caractere propre. Le compose srmg 2(po 4) 2 presente un arrangement structural proche de celui du compose au baryum a l'ambiante et la meme structure hexagonale a haute temperature. Leurs polymorphismes respectifs sont differents. Le saut de permittivite associe a la premiere transition de srmg 2(po 4) 2 demontre le caractere ferroelectrique de celle-ci. Le dopage des composes comprenant du strontium ou du baryum par l'europium divalent se traduit par une bande d'emission avec un maximum d'intensite aux alentours de 420 nm pour la grande majorite des echantillons testes. Les differences structurales (nature des elements constitutifs et agencement des polyedres) permettent d'expliquer les rendements quantiques tres variables observes a la temperature ambiante d'un compose a l'autre (20% pour sral 2b 2o 7:eu 2 +(1%) et superieur a 70% pour bamg 2(po 4) 2:eu 2 +(5%)).