Abstract FR:

Dans ce travail, nous nous sommes interesse a la modelisation et a l'etude experimentale des proprietes optiques lineaires et nonlineaires de molecules a transfert de charge intramoleculaire en relation avec leur structure. Nous avons developpe un modele qui permet de rendre compte de facon analytique de ces relations structure / nonlinearites. Celui-ci est base sur une description de ces molecules en tant que melange des deux formes limites de resonance, la forme neutre et la forme zwitterionique. Cette representation resulte en une description a deux etats des molecules, l'etat fondamental et l'etat excite a transfert de charge. Pour decrire la structure nous avons introduit un parametre de melange et calcule les polarisabilites moleculaires en fonction de ce parametre. Ce parametre peut etre determine par des mesures spectroscopiques en solution. Dans le cadre de ce modele, il nous a egalement ete possible de rendre compte analytiquement des effets de perturbations exterieures, en particulier celles resultant des interactions avec un solvant, sur la structure et les polarisabilites moleculaires. Cela permet une identification claire des facteurs qui determinent la sensibilite des proprietes optiques aux changements de polarite du solvant. Des etudes experimentales des hyperpolarisabilites quadratiques de differentes series de molecules en fonction de la polarite du solvant ont ete effectuees. Notre modele permet d'expliquer et de reproduire avec une bonne precision ces resultats experimentaux. Enfin, nous avons etudie experimentalement les effets de l'allongement du chemin de conjugaison sur les nonlinearites de differentes series de molecules a transfert de charge polyeniques. Nous avons montre que l'architecture moleculaire a une influence determinante sur les lois de puissances auxquelles obeissent les nonlinearites en fonction de la longueur. En appliquant notre modele a deux des series, il nous a egalement ete possible de mieux comprendre l'evolution de la structure et des polarisabilites avec la longueur