Abstract FR:

Ce travail est une contribution a l'etude, dans la matiere moleculaire dense, des processus specifiques de relaxation electronique induits par des interactions intermoleculaires avec transfert d'excitation ou de charge. L'essentiel de nos resultats porte sur les cristaux d'anthracene et de p-terphenyle excites par des photons d'energie jusqu'a 40 ev. La these comporte trois parties. La premiere regroupe (chapitres i a iv) l'essentiel des notions fondamentales sur les proprietes photodynamiques des etats excites dans ces cristaux. La seconde partie concerne notre contribution experimentale qui vise a detecter des transitions impliquant un transfert de charge avec formation de paires electron-trou. Pour cela, nous utilisons la mesure de l'intensite, resolue en temps (ns), de la fluorescence de recombinaison geminee sensible a un champ magnetique; nous en rappelons les fondements theoriques (chapitre v). Les resultats experimentaux (chapitre vi) concluent a l'apparition, au-dessus d'un seuil caracteristique, d'une composante de fluorescence differee due a la presence de paires electron-trou, de grande duree de vie, dans un etat triplet. La derniere partie est consacree a l'interpretation de nos observations. La nature du phenomene detecte conduit (chapitre vii) a une analyse cinetique de la recombinaison de paires geminees. On propose un mecanisme intrinseque qui permet ensuite (chapitre viii) de rendre compte du spectre d'excitation mesure et de le comparer a ceux, des processus de fission en singulets et en triplets et du rendement quantique de fluorescence prompte. Nous discutons l'ensemble des precisions nouvelles obtenues sur la nature des phenomenes de relaxation electronique des excitations d'energie elevee