Les non stochiometries dans les sulfures bimetalliques aabbsg : mncr2s4 et cucrs2
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L'etude theorique de la formation des defauts ponctuels dans un sulfure a#ab#bs#g est realisee en fonction de la pression de soufre. La possibilite de rearrangements cationiques dans la maille cristalline est egalement envisagee. La stabilite du reseau et les principales proprietes electriques sont decrites selon les differentes hypotheses emises en tenant compte de la conservation de la matiere metallique. Entre 600 et 1000 c, mncr#2s#4 (typespinelle) est un semi-conducteur tres faiblement non-stoechiometrique presentant une transition n - p. Le type p majoritaire est du a l'oxydation du mn#i#i en mn#i#i#i avec passage sur les sites cr#3#+. Du chrome interstitiel est responsable du type n. Ce defaut tres peu soluble dans le reseau amene a haute temperature et sous faible pression la demixtion du compose. Cucrs#2, entre 600 et 1000 c, est un semi-conducteur presentant une transition n - p. Du chrome interstitiel en concentration parfois importante est responsable du type n. Des lacunes de cuivre en concentration tres faible assure le type p.