Nouvelles ferrites de strontium présentant des structures complexes : synthèse et caractérisation structurale
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Ce travail de thèse est consacré à la recherche de nouvelles phases dans le système A-Sr-Fe-O (A = Bi ou Pb) riche en fer et à leur caractérisation structurale à l’aide de techniques telles que la microscopie électronique en transmission et la diffraction des rayons X sur poudre et sur monocristal. Le composé à l’origine de cette étude est le composé Sr4Fe6O13- dont la structure, déjà décrite il y a quelques années, consiste en l’alternance d’une simple couche perovskite [Sr2Fe2O6] avec une couche complexe [Sr2Fe4O7-delta]. Ce travail de thèse a permis de mettre en évidence et de comprendre des mécanismes structuraux complexes qui avaient été peu étudiés auparavant, puis d’exprimer cet oxyde sous la forme Fe2(Sr2)FeO6. 5-delta apparenté aux structures de type 2201. Les substitutions effectuées sur les sites Sr ont permis d’isoler quatre nouvelles phases. La première est l’oxyde Bi4Sr14Fe24O56, dont la caractérisation structurale a conduit à une description sous forme de doubles couches perovskite [(Bi,Sr)2Fe2O6]2 alternant avec une couche complexe [(Bi,Sr)2Fe4O7-delta]. Ce composé s’exprime sous la forme Fe2(Bi0. 69Sr1. 31)SrFe2O9. 5±delta/2, apparentée aux structures de type 2212. Une nouvelle phase obtenue par les substitutions sur le site Sr est la ferrite Pb4Sr13Fe24O53 dont la structure, dite en terrasses, résulte de l’intercroissance de quatre motifs 2201 avec trois motifs 2212 suivant la direction [203] de la sous-maille. Les deux dernières phases synthétisées et caractérisées structuralement sont les perovskites ordonnées déficitaires Bi1/3Sr2/3FeO2. 67 et Bi0. 5Ca0. 5FeO2. 75. Tous ces composés sont antiferromagnétiques associés à un comportement électrique de type semi-conducteur