Abstract FR:

La presente these a pour objet une etude systematique de l'effet de la solvatation progressive du benzene (bz) par un nombre croissant d'atomes d'argon (ar) (n9). Dans ce but les agregats heterogenes bz-ar#n, formes dans un jet supersonique, sont etudies separement par la technique d'ionisation biphotonique resonnante a deux couleurs associee a la spectrometrie de masse a temps de vol. Cette etude a permis, d'autre part, de caracteriser les changements de la structure electronique du benzene induits par les complexations successives et, d'autre part, d'identifier deux types d'isomeres, les uns avec les argons d'un seul cote du plan moleculaire (n|0), les autres avec les deux cotes occupes (n-m|m). Des modelisations par simulation monte carlo ont fourni une image plus precise de ces structures, et ont notamment permis de mettre en evidence, dans les complexes n|0, l'existence de deux arrangements possibles de l'agregat d'argon au-dessus du benzene. L'ensemble de ces modelisations et des resultats d'une etude spectroscopique plus poussee, ont permis de caracteriser les proprietes thermodynamiques des differents complexes et de mettre en evidence une transition structurale des isomeres n|0 et n-m|m vers des structures de type ponte lorsque la taille des complexes augmente (n4). Finalement, ce travail a mis en evidence un processus de redistribution d'energie vibrationnelle intracluster a l'etat s#1, responsable de l'observation de deux comportements d'ionisation differents