thesis

Synthèse, structures et mises en ordre électroniques d'oxydes à valence mixte dans le système Pr-Ca-Mn-O

Defense date:

Jan. 1, 2004

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Institution:

Caen

Disciplines:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Ce manuscrit est consacré à l'étude des structures à ordre de charges (CO) dans les systèmes Pr1-xCaxMnO3 (x = 0. 2, 0. 33 et 0. 37) et PrxCa2-xMnO4 (x = 0. 5), ainsi qu'à l'étude des structures magnétiques du premier système. La perovskite Pr0. 7Ca0. 3MnO3 présente une transition CO à Tco = 150 K. Celle-ci se traduit par un doublement du paramètre b selon le setting Pbnm. La structure a été décrite à partir de données de diffraction des rayons X et des neutrons sur monocristaux dans le formalisme des structures modulées, dans la section t = 1/8 de la symétrie Pbnm(0b0), correspondant à une symétrie de surstructure P21nm. Les environnements octaédriques correspondants ont été décrits. La phase de Ruddlesden-Popper Pr0. 5Ca1. 5MnO4 a été étudiée par diffraction des rayons X sur monocristal. La modulation incommensurable qui apparaît en dessous de Tco=315 K a été décrite selon deux modèles structuraux du fait de l'observation d'une modification des conditions de centrage vers 200 K, passant ainsi d'une symétrie Aema(0b0)s00 à Pccn(0b0)s00. Ces deux différents systèmes se caractérisent principalement par des modulations displacives transverses. Les distorsions des octaèdres qui leur sont associées montrent qu'il n'existe pas de mise en ordre d'ions Mn3+ et Mn4+, mais une valence mixte plus ou moins homogène ou une onde de densité de charges. L'étude des structures magnétiques a permis de mettre en évidence la contribution magnétique du praséodyme pour x = 0. 2 et 0. 33 à côté de la composante ferromagnétique du manganèse, pour des températures inférieures à 40 K.