Abstract FR:

Les polyesters, et en particulier le poly(hydroxybutyrate) (phb) pouvant etre prepare par voie bacterienne, sont des materiaux biodegradables ayant des applications dans le domaine biomedical et celui de l'environnement. L'interet de la synthese par voie chimique des polyesters est l'obtention de polymeres aux caracteristiques bien definies selon les applications souhaitees. Les amorceurs de type aluminoxane conduisent a un processus de polymerisation par ouverture de cycle de la (r,s)-b-butyrolactone donnant le p(r,s-hb). La stereoregularite, la cristallinite et les masses molaires des homopolymeres synthetises ont ete etudiees par rmn (resonance magnetique nucleaire), dsc (differential scanning calorimetry) et sec (size exclusion chromatography) respectivement. Les phb obtenus ont ete separes en une fraction atactique de faibles masses molaires et une autre de masses molaires elevees avec des degres de stereoregularite et de cristallinite eleves. La synthese de phb de differentes stereoregularites nous a permis d'etablir les relations existant entre la tacticite et la cristallinite et les vitesses de biodegradation de ces polymeres. La cristallinite semble avoir un effet negatif sur la vitesse initiale de biodegradation excepte pour le phb bacterien 100% isotactique (r). La synthese de copolymeres de la (r,s)-b-butyrolactone avec l'ecaprolactone et la d-valerolactone est interessante pour l'obtention de polyesters biodegradables de proprietes variables et modulables. Une etude approfondie de la structure des copolymeres phb/pcl et phb/pvl synthetises avec les aluminoxanes a montre qu'ils se comportent comme un melange de polymeres atactique (phb) et cristallin (pcl ou pvl) compatible