Abstract FR:

Cette etude sur les phosphates de molybdene a permis de synthetiser et caracteriser, principalement par diffraction des rayons x sur monocristal, onze structures originales contenant du molybdene a la valence v ou mixte v/vi. Parmi ces nouvelles phases huit contiennent des cations lithium inseres dans des tunnels ou dans des cages de la charpente. Ce travail a permis de mettre en evidence le comportement particulier du lithium par rapport aux autres alcalins principalement du sa petite taille. Les temperatures de synthese sont plus basses, les polyedres de coordination des cations lithium sont plus reguliers et plus petits generant ainsi des charpentes assez compactes. L'amorce de l'etude du mixage du cation li#+ avec d'autres cations tels que na#+, ag#+ ou ba#2#+ a donne des resultats tres prometteurs, notamment la decouverte de deux nouvelles familles de charpentes : li#4##xa#xmo#3o#3(p#2o#7)(po#4)#3 (a=na, k, 1/2 ba, ag, cs) et li#xna#ymo#2o#2(po#4)#3. La grande originalite de ce travail est la caracterisation des deux premiers phosphates contenant des plans d'octaedres de molybdene relies par les sommets, li#3mo#3o#5(po#4)#3 et ag#2#,#8(moo#3)#1#2(po#2)#4. Grace a ces plans et a une valence mixte delocalisee des atomes de molybdene, ces composes presentent des proprietes de conductivite electronique (semi-conducteurs). Une autre originalite reside dans la caracterisation du premier phosphate de molybdene anhydre monodimensionnel, ba#3mo#2o#2(po#4)#4. Une etude magnetique de ces composes a permis de verifier la valence du molybdene et de confirmer le comportement paramagnetique des phosphates de molybdene. Des mesures de conduction ionique ont egalement ete realisees sur quelques composes. Le compose na#3mo#2o#2(po#4)#3, qui possede une charpente tridimensionnelle a tunnels entrecroises, presente une conductivite ionique comparable a celle des composes de type nasicon.