Abstract FR:

La reactivite de la liaison carbone-halogene des halogenures de perfluoroalkyle et plus particulierement la liaison c-i a ete etudiee. Dans une premiere partie, les elecrolyses preparatives de l'iodoperfluorobutane, en presence de substrats ethyleniques ou acetyleniques ont montre que la reduction des liaisons c-i permet de declencher des reactions radicalaires en chaine avec transfert d'atome d'iode, de l'iodoperfluorobutane vers les radicaux alkyle ou vinyle f. Alkyles ainsi formes. Une etude par voltametrie cyclique a double balayage a permis une determination relative des parametres cinetiques intervenant dans ces reactions et notamment le rapport des vitesses des transferts d'iode vers les radicaux vinyle ou alkyle. Dans une deuxieme partie, la reaction de l'ion superoxyde electrogenere vis-a-vis d'halogenures perfluores a ete mise en evidence. Cette reaction conduit aux acides carboxyliques perfluores correspondants. Sur les bases d'une etude par voltametrie cyclique et compte tenu des resultats obtenus lors d'electrolyses preparatives, un mecanisme est propose pour la reaction de l'ion superoxyde sur l'iodoperfluorobutane. Ce travail etendu au bromoperfluorobutane et au dibromoperfluoroethane, a montre que l'ion superoxyde reagit legerement moins vite dans le cas d'une liaison c-br par rapport a une liaison c-i